一、裂解色谱在磷酸酯阴离子表面活性剂结构鉴定中的应用(论文文献综述)
简婷[1](2021)在《聚乙二醇联结的Gemini脂肪醇磷酸酯的制备及其皮革加脂性能》文中进行了进一步梳理脂肪醇磷酸酯是市场上一类重要的皮革化学品,其中Gemini脂肪醇磷酸酯表面活性剂也备受关注,该类精细化学品因其多功能、结合型功效在皮革湿加工研究中受到了广泛的重视,目前研究重点主要用于铬鞣革的加脂处理工序。本文以POC13为磷酸化试剂,合成了系列聚乙二醇联结的Gemini脂肪醇磷酸酯表面活性剂,研究了产物的基本物化性能,并将系列产物应用于绵羊皮铬鞣革的加脂处理工序,探讨了烷基链和连接链长度对皮革加脂的影响规律,旨在阐明产物结构与皮革加脂功效的相关性,为Gemini脂肪醇磷酸酯类皮革化学品的开发和应用提供理论依据。在本课题中,首先使用聚乙二醇(PEG-400、PEG-600、PEG-800、PEG-1000)与POCl3进行磷酸化反应,再添加正构脂肪醇(辛醇、十二醇、十六醇、十八醇)进行酯化反应,最后经水解、中和制备了四个系列的Gemini脂肪醇磷酸酯表面活性剂(简称m-400,m-600,m-800,m-1000,其中m=8,12,16,18)。实验结果表明:磷酸化反应的适宜温度为5℃,反应时间为6 h,n(POCl3):n(PEG)=2:1;酯化反应的适宜温度为30℃,反应时间为4h,n(POCl3):n(脂肪醇)=1:1。用重结晶法对产物进行提纯,并采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征产物结构,证明了反应形成的目标产物与预期结果的一致性。以系列产物的乳化力、乳液稳定性、乳液粒径、表面活性、润湿性、泡沫性以及聚集性等性能为评价指标,研究了产物分子结构中的烷基碳链和连接链长度对其基本表面活性的影响规律,结果表明:烷基碳数为8的系列产物的各项物化性能较佳,随着烷基碳链的增长,系列产物的粒径增大,表面张力值升高,乳化性、润湿性及泡沫稳定性等均呈下降趋势;随着连接链的增长,Gemini表面活性剂溶液形成的胶束呈现从层状到囊泡、椭球以及球形的增长趋势,表面张力值降低,乳化性、润湿性、泡沫稳定性均有所提高,m-800(m=8)可降低表面张力至26.3 mN/m。将系列Gemini磷酸酯表面活性剂应用于绵羊皮铬鞣革的加脂处理工序,探讨了产物结构对加脂皮革的柔软度、机械强度、疏水性、卫生性、抗静电性等性能的影响规律,结果表明:随着烷基碳链的增长,加脂皮革的柔软度、疏水性、机械强度等均逐渐提高,碳数为16的系列产物加脂性能优良;随着连接链的增长,加脂皮革的柔软度、疏水性、机械强度、透水汽性等均有所降低,抗静电性逐渐增强。综上,m-400(m=16)的皮革加脂性能较好,经其加脂的皮革柔软度为9.84 mm,抗张强度为39.97 N/mm2,撕裂强度可达47.14 N/mm,微观分析显示皮革纤维松散,纤维束排列整齐。将16-400与矿物油复配后的16-400Gemini磷酸酯类加脂剂作用的皮革性能得到进一步提高。
花昌林[2](2020)在《两种注射用增溶辅料的设计合成》文中研究表明非离子表面活性剂的水溶液呈非解离状态,与离子型表面活性剂相比具有更高的稳定性和生物相容性,因其不受电解质和溶液的影响,且低毒性、低溶血性等特征,可用于医药行业中作为配伍辅料使用。目的:设计并合成出具有生物安全性高的非离子表面活性剂,经分离纯化后,以Tween 80为对照品,紫杉醇为模型药,考察产物表面特征以及增溶、溶血安全性相关参数,以期得到安全性高的注射用增溶辅料,为药用辅料的开发研究提供参考办法。方法:以10-十一烯酸、1,12-十二醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,甲苯-二甲苯作为带水剂,合成出二-10-十一烯酸十二烷基二醇酯,反应条件为:油醇比2:1,1 wt%的对甲苯磺酸,135~155℃回流3 h,得到粗产品。一步产物溶于二氯甲烷中,分批次加入2.2倍量的间氯过氧苯甲酸室温搅拌70 h,经过滤、洗涤后得到粗品;石油醚:乙酸乙酯=9:1上柱洗脱,旋干后得到二-10-环氧十一烷酸十二烷基二醇酯,两步总产率为85.53%。将制得的二步产物溶解于三氯甲烷中,加入4倍量的聚乙二醇(300-1000),加热45℃溶解后,氮气保护下快速搅拌并逐滴加入2 wt%的三氟化硼乙醚,升温70℃并维持3 h,ODS上柱分离,旋干后得到淡黄色油状液体至蜡状固体,此PEG-Bola型多元醇脂肪酸酯产率为78.25-28.51%。同理,以油酸、1,12-十二醇和聚乙二醇为原料,经上述相同步骤合成出PEG-Gemini型多元醇脂肪酸酯,并对此步粗产物进行了分离纯化。经IR、NMR对上述三步产物进行结构表征,确定了产物结构。对产物进行纯度检测,红外(IR)、核磁共振谱图(1H-NMR、13C-NMR)分析,表征了相关参数,测试了目标分子的增溶活性和溶血安全性。结果:以市售注射用Tween 80为对照,通过测定Bola和Gemini非离子表面活性剂的表面张力(γCMC)、临界胶束浓度(CMC)、增溶性和溶血安全性,优选出比Tween 80更好的绿色安全型注射用增溶辅料。实验结果表明:DUADGE-PEGE 800的CMC值为0.0128 g·L-1,γCMC值为44.1 m N·m-1,增溶曲线k和安全浓度分别为1.49和3.00,计算安全有效指数为10.55;DUADAE-PEGE1000的CMC值为0.00994 g·L-1,γCMC值为37.7 m N·m-1,增溶曲线k和安全浓度分别为1.10和5.00,计算安全有效指数为13.34;对照品Tween 80的CMC值为0.0160 g·L-1,γCMC值为37.5 m N·m-1,增溶曲线k和安全浓度分别为1.39和0.3,计算安全有效指数为1.00。经对比发现,DUADGE-PEGE 800和DUADAE-PEGE 1000的相关表征值均低于Tween 80,安全有效指数达到Tween80的10倍,说明目标产物的总体性能优于市售注射液增溶辅料Tween 80。结论:1.合成的Bola和Gemini非离子表面活性剂随着亲水基团聚氧乙烯聚合度的增加,溶血活性减少,甚至比具有相近HLB值的非离子表面活性剂Tween 80细胞膜活性还要低,不易导致溶血。2.综合数据表明,Gemini型非离子表面活性剂整体优于Bola型十一烷酸系列表面活性剂,相比于Tween 80,DUADGE-PEGE 800、DUADGE-PEGE 1000和DUADAE-PEGE 1000具有在难溶药物的制剂开发的应用前景,更适于作为注射用增溶辅料使用。
雷照[3](2020)在《阴离子型支链表面活性剂的合成及其性能研究》文中研究指明富煤、贫油、少气的能源禀赋使得我国石油对外依存度持续升高,威胁着我国的能源安全。发展煤制油(CTL)工艺可以有效解决这一问题,具有重要的战略意义,现已成为我国煤化工的研究热点之一。费托合成油过程中会产生大量的α-烯烃,α-烯烃是一种重要的有机化工原料,能够用来合成表面活性剂、润滑油等化工产品。以费托合成油中的α-烯烃为原料合成精细化学品是实现煤制油精深加工利用的重要途径之一。然而费托合成油中同碳数的α-烯烃和烷烃共存,二者的物理性质接近,不易分离。实现费托合成油中同碳数的α-烯烃和烷烃的分离和资源化利用是非常有意义的研究课题。支链表面活性剂的润湿性能优异,具有初始泡沫低、消泡快等特点,在工业硬表面清洗领域具有重要的应用。目前合成支链表面活性剂的原料主要为石化来源的格尔伯特醇,原料来源较为单一。发展煤制表面活性剂符合我国的能源结构特点,能够为表面活性剂的合成提供新的原料来源。有鉴于此,本文提出“反应-分离-应用”的研究思路,以同碳数的α-烯烃和烷烃的混合物为原料,模拟费托合成油产品组成,通过α-烯烃的二聚反应合成具有支链结构的α-烯烃二聚物。利用α-烯烃二聚物和烷烃的沸点差异实现烷烃的分离利用。α-烯烃二聚物分子结构中含有碳碳双键,通过双键官能化反应接枝亲水基团来合成支链表面活性剂,研究所合成支链表面活性剂的基本性能和应用性能,为支链表面活性剂的合成与应用研究提供基础数据和理论支撑。本文的研究内容和结论如下:(1)本文以正辛烯和正辛烷的混合物为起始原料,研究了在正辛烷存在条件下正辛烯的二聚反应。以二氯二茂锆(CP2Zr Cl2)为主催化剂、甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化正辛烯发生二聚反应合成了2-己基-1-癸烯,通过蒸馏工艺实现了二聚物2-己基-1-癸烯和正辛烷的分离。采用FT-IR、GC和GC-MS对合成产物的结构进行了表征确认。以正辛烯的转化率为指标,系统考察了反应温度、催化剂用量、主催化剂与助催化剂的比例和反应时间对反应的影响,得到了优化的工艺参数:反应温度为50°C,催化剂用量为4.0 mol%(基于正辛烯的量),二氯二茂锆与甲基铝氧烷的摩尔比为10:1,反应时间为7 h。在优化得到的反应条件下正辛烯的转化率达到89.9%。同时,在优化得到的条件下以正己烯为原料通过二聚反应合成了2-丁基-1-辛烯,为后续的表面活性剂的合成提供原料。(2)本文以2-己基-1-癸烯为原料,以亚硫酸氢钠为磺化试剂,通过双键加成磺化反应合成了支链烷基磺酸盐表面活性剂C8SS。采用FT-IR、ESI-MS对合成产物的结构进行了表征确认。测试了合成表面活性剂的表面张力、泡沫性能、润湿性能以及乳化性能。在25°C时C8SS的临界胶束浓度(CMC)为2.63 m M,为28.25 m N/m,表现出优异的表面活性;C8SS的初始发泡体积为610 m L,泡沫稳定性为93%左右,具有良好的起泡能力和泡沫稳定性;C8SS的润湿时间为13 s,润湿性能良好;乳化性能方面,C8SS对于液体石蜡的乳化时间为182 s。研究结果表明,合成的支链烷基磺酸盐具有优异的表面活性剂性能。(3)本文以2-丁基-1-辛烯、2-己基-1-癸烯为原料,在乙酸锰的催化条件下分别与亚磷酸二乙酯发生加成反应合成了(2-丁基辛基)膦酸二乙酯(C6-P-C2)和(2-己基癸基)膦酸二乙酯(C8-P-C2)。采用FT-IR、GC和GC-MS对合成产物的结构进行了表征确认。以2-丁基-1-辛烯的转化率为指标,系统考察了反应温度、烯烃二聚物与亚磷酸二乙酯的摩尔比和催化剂用量对反应的影响,得到了优化的工艺参数:反应温度为90°C,2-丁基-1-辛烯与亚磷酸二乙酯的摩尔比为1:3,催化剂用量为5.0 mol%(基于2-丁基-1-辛烯的量),在优化的条件下,2-丁基-1-辛烯的转化率可达到99.1%。进一步将C6-P-C2和C8-P-C2通过水解反应合成了C6-P-Na和C8-P-Na支链烷基膦酸盐表面活性剂,测试了合成表面活性剂的表面张力、泡沫性能、润湿性能以及乳化性能。在25 oC时,C6-P-Na的CMC和分别为4.00 m M和28.44 m N/m,C8-P-Na的CMC和分别为2.67 m M和26.70 m N/m,具有优异的表面活性;在温度为25 oC,浓度为3.00 g/L时,C6-P-Na的初始泡沫体积仅为200 m L,泡沫稳定性为30%左右,具有典型支链表面活性剂发泡量少、消泡快的特点,而C8-P-Na的发泡性能和泡沫稳定性都较好。在3.00 g/L时C6-P-Na和C8-P-Na的润湿时间均小于10 s,具有优异的润湿性能,且润湿性能随着碳链的增长而增强。支链烷基膦酸盐对液体石蜡具有优异的乳化性能,且乳化性能随着温度的升高而减弱。研究结果表明,合成的支链烷基膦酸盐具有优异的表面活性剂性能。
李娟[4](2019)在《水溶性聚合物稠油降粘剂的合成与性能》文中进行了进一步梳理随着常规石油资源的大量、持续消耗,开发利用稠油资源的紧迫性日益突出。稠油由于含有大量沥青质、胶质等重质组分而具有粘度高、密度大、流动性差的特点,导致其开采集输难度高、资源利用率差,如何降低稠油粘度、提高其流动性成为打破限制其开发利用壁垒的关键。目前最为普遍的方法是添加各种水溶性稠油降粘剂实现降粘目的,而其中聚合物型水溶性稠油降粘剂在油田应用中的表现最具吸引力,但其研发尚处于发展阶段,现有的聚合物型水溶性稠油降粘剂种类较少、对稠油油藏条件的适应性有限、溶液性质与降粘机理间的联系探讨不足。研发更能满足稠油开发需求的新型聚合物型水溶性稠油降粘剂,并深入分析其溶液性质与作用机理是该领域未来的主要发展趋势。基于上述背景,本论文主要从聚合物的结构设计、功能单体的引入、降粘机理的探讨等三个方面进行新型水溶性稠油降粘聚合物的设计合成,溶液性质及稠油降粘应用性能的研究。1、以丙烯酰胺(AM),2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和环氧基的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚以得到可反应型共聚物,利用环氧基与氨基间的偶合反应,将氨基封端的丙烯酰胺-苯乙烯磺酸钠二元共聚物接枝于反应型共聚物侧链,得到具有长支链的水溶性两亲共聚物,通过核磁共振、红外光谱、静态光散射、热重分析对其进行了基本表征。利用动态光散射、旋转流变仪、界面张力仪考察了其溶液中的聚集行为与性质,并在此基础上进行稠油乳化降粘性能评价。研究表明,该聚合物型水溶性稠油降粘剂的作用机理为乳化降粘,长支链结构有利于稠油降粘性能的提高,适中的长支链结构含量下可取得最理想的稠油降粘率。2、以AM单体为主,引入具有较强耐温耐盐性的两亲性单体N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)以及长疏水链季铵盐单体(N-丙烯酰胺丙基)-N,N-二甲基,N-十六烷基溴化铵(ADC)合成了一系列疏水缔合水溶性共聚物,通过核磁共振、红外光谱、元素分析、静态光散射等进行表征。通过表面张力和界面张力测定研究了不同条件下聚合物溶液的表面活性和界面活性,在此基础上利用旋转粘度计、稳定性分析仪研究了其可循环稠油降粘性能并探讨了其机理。研究表明,适中的表界面活性更适于实现可循环的耐盐稠油降粘,提高长疏水链季铵盐单体含量能够增强其耐盐稠油降粘性能。3、选择AM、二甲基丙烯酰胺(DMA)、丙烯酰吗啉(NAM)共聚完成了两亲性三元共聚物的合成,选择AM、苯乙烯磺酸钠(SSS)与链转移剂巯基乙醇进行自由基共聚完成了羟基封端的阴离子共聚物的合成,并利用这两种共聚物得到了一种复配型两亲共聚物稠油降粘剂。用共振光散射等研究了其溶液中的聚集行为,并考察了其表观粘度、表面张力、界面张力随浓度的变化情况。此外,利用光学显微镜、旋转粘度计研究了其基于界面活性的稠油乳化降粘行为,分析了不同无机盐及盐浓度对其稠油降粘性能的影响情况。发现复配是一种有效地提高稠油乳化降粘性能的方法,能够在较低的用量下取得较好的耐盐降粘效果。4、通过AM与二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)及含氟疏水单体全氟己基乙基甲基丙烯酸酯(TEMAc-6)共聚,得到了一系列含氟疏水单体含量不同的具有pH响应性的水溶性聚合物,通过核磁共振、红外光谱、静态光散射、热重分析等进行了结构与性质表征。利用界面扩张流变法、粘度测试、表面张力测定等进行了溶液性质的研究,利用Zeta电位测试考察了 pH对共聚物溶液性质的影响情况,并使用激光粒度仪、旋转粘度计研究了其pH响应性稠油降粘行为。结果表明,该系列聚合物溶液的界面活性不仅随着含氟单体含量的提高而增强,而且随着pH的减小而减弱,基于界面活性控制的乳化降粘机理,其在pH较高时能够乳化稠油形成稳定性较高的水包油乳液,实现稠油乳化降粘,而在酸化后又能够实现迅速的油水分离。5、以AM、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸苄基酯(BZMA)共聚制备了一系列CO2响应水溶性稠油降粘聚合物AEB,通过核磁共振、红外光谱、元素分析、静态光散射、热重分析等手段对所得聚合物进行了基本性质表征。研究了不同浓度下溶液的表观粘度、表界面张力、流体力学半径,并使用电导率仪测试了其对CO2的可逆响应性。利用接触角测试、光学显微镜观察、粘度表征等手段考察了该系列聚合物的稠油乳化降粘性能。研究表明,BZMA单体含量的增加能够增强疏水缔合作用,有利于表界面活性、润湿性及稠油乳化降粘能力的提高,形成的稠油乳化液液滴粒径与界面张力正相关,与连续相粘度负相关,该系列聚合物的乳化降粘性能具有CO2响应性。6、对稠油中的重质组分沥青质、胶质进行分离,并通过核磁共振、红外光谱、元素分析、紫外光谱、凝胶渗透色谱、透射电镜等手段进行了结构表征与特征分析。在此基础上,合成并中试了一种解缔合型水溶性两亲聚合物稠油降粘剂,对其稠油降粘性能和降粘机理也进行了研究。研究发现,所用油样中的沥青质、胶质含有多环芳香结构与大量极性基团,具有氢键作用下的致密的片层状缔合结构,是导致稠油高粘度的主要原因,我们所制备的解缔合型水溶性两亲聚合物稠油降粘剂含有大量极性基团能够破坏沥青质、胶质中原有的缔合结构,从根本上降低稠油粘度,适当的剪切与老化处理有利于实现更好的稠油降粘效果,中试产品具有在高温、高剪切的油藏条件的应用潜力。
张金杰[5](2019)在《水滑石的制备改性及其对聚氯乙烯树脂(PVC)热稳定性能的影响》文中研究指明聚氯乙烯(PVC)由于自身的缺陷,其加工温度为180℃,而分解温度为130℃,因此在加工过程中需要添加热稳定剂,防止其在加工过程中的热分解。针对聚氯乙烯(PVC)热稳定剂生产与应用中存在的价格高、热稳定性差等问题,开展了水滑石的制备改性及其对PVC热稳定性能影响的研究。分析了不同有机金属盐对聚氯乙烯树脂热稳定性的影响;合成常规二元水滑石(LDHs);稀土三元水滑石和对水滑石进行表面活改性,通过对合成的三种水滑石进行傅里叶红外光谱仪(FTIR);X射线衍射仪(XRD);电子扫描显微镜(SEM)及透射电子显微镜(TEM)表征分析,研究三种水滑石的性能。通过添加到聚氯乙烯(PVC)材料中研究三种水滑石对其性能的影响。主要通过对加工成的聚氯乙烯树脂(PVC)进行热失重分析(TGA);SEM微观表征;刚果红测试;静态烘箱老化测试及抑烟性能的测试研究聚氯乙烯(PVC)加工助剂对其性能的影响。主要研究内容与结果如下:(1)在控制其他加工助剂不变的情况下,分别测试有机金属盐对聚氯乙烯(PVC)热稳定性能的影响。研究发现在同等剂量的热稳定剂中乙酰丙酮钙的热稳定效果优于乙酰丙酮锌和乙酰丙酮铝。当有机金属类用量相同的情况下,乙酰丙酮钙-聚氯乙烯树脂的热稳定性能最佳,静态老化实验中,80min后聚氯乙烯树脂才变为棕色,刚果红测试时间为22min,拉伸强度为52MPa。乙酰丙酮钙与聚氯乙烯树脂的相容性较好,能够抑制聚氯乙烯的热分解及提高聚氯乙烯树脂的力学性能。(2)成功制备Mg-Al-LDHs二元水滑石,与稀土金属镧掺杂的三元水滑石LaLDHs。在合成水滑石时,随着水热时间和温度的增加,水滑石的晶型结构较好,但考虑到工业化生产与成本问题最终确定水滑石的水热温度为150℃,水热时间为10h。研究表明在水滑石中参杂稀土金属元素能有效的提高聚氯乙烯(PVC)的热稳定性。对比发现当La3+与Al3+的摩尔比为1:3时,水滑石在聚氯乙烯(PVC)中的热稳定效果达到最佳。根据刚果红测试结果显示,镧铝比为1:3时比常规水滑石添加到PVC中热稳定时间提高了20min。加镧的水滑石-聚氯乙烯树脂的热稳定性比常规水滑石抑烟效果好,PVC-LDHs烟密度为79%,镧铝比为1:3时的PVC-LaLDHs烟密度为55%,减小了24%。(3)将镧铝比为1:3的La-LDHs用十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯月桂醇醚硫酸钠、单烷基磷酸酯钾及脂肪酸的聚氧乙烯酯进行表面改性,经过XRD、FTIR和SEM分析十二烷基硫酸钠和聚氧乙烯月桂醇醚硫酸钠改性的水滑石破坏了水滑石原有的结晶状态,使得水滑石的晶型不再单一。而单烷基磷酸酯钾和脂肪酸聚氧乙烯酯基本不会破坏水滑石与原有的结构形态,且结晶性较好。经过力学拉伸测试改性后的水滑石与聚氯乙烯的拉伸强度在表面活性剂添加量仅为4%的情况下,其拉伸强度提高了80%,表面活性剂使得水滑石与聚乙烯的相容性得到了改善,提高了水滑石在聚氯乙烯中的分散性和流动性,进而提高了聚氯乙烯的机械性能。
高尚[6](2019)在《磷酸辛酯的绿色合成及性能研究》文中指出磷酸辛酯是一类重要的表面活性剂。目前,工业上生产磷酸辛酯主要有两大工艺路线:其一,以五氧化二磷为基本原料,与辛醇直接酯化反应制取磷酸辛酯,得到的产品为磷酸单辛酯和二辛酯的混合物,不易分离提纯,产品收率和纯度不高;其二,以三氯氧磷或三氯化磷为基本原料,经过与辛醇酯化反应得到磷酸辛酯,产品为磷酸单辛酯、二辛酯或三辛酯的混合物,此工艺路线复杂、副反应多、反应产生的氯化氢腐蚀严重,生产成本高,环保问题十分突出。本研究课题采用绿色的合成工艺路线制备磷酸异辛酯,并分别制取了符合工业纯度要求的磷酸单异辛酯、磷酸二异辛酯和磷酸三异辛酯。实验以磷酸三乙酯和异辛醇为原料,在碱性催化剂作用下,通过酯交换反应合成磷酸三异辛酯;以磷酸三异辛酯为原料,在相转移催化剂作用下,经过水解反应合成磷酸二异辛酯;以五氧化二磷为原料,先将五氧化二磷部分水解后与异辛醇进行酯化反应、反应产物进一步水解工艺方法合成磷酸单异辛酯。本文认为,三种磷酸异辛酯的合成方法绿色环保,工艺简单可控,收率和纯度都高,具有较高的理论和应用意义。以均相的K碱为催化剂,磷酸三乙酯和异辛醇进行酯交换反应合成磷酸三异辛酯适宜的操作条件为:磷酸三乙酯和异辛醇摩尔配比为1:4.5、催化剂用量为5%、反应温度为160℃、反应时间为4h。在此条件下,磷酸三乙酯的转化率达88%以上,磷酸三异辛酯的收率超过85%。以非均相的活性炭负载氢氧化钾作为催化剂,酯交换反应理想的操作条件是:磷酸三乙酯和异辛醇摩尔配比为1:4.5、催化剂用量为5%、反应温度140℃、反应时间为6h,磷酸三乙酯的转化率超过91%、磷酸三异辛酯的收率达87%以上。分离纯化后,磷酸三异辛酯的纯度均达96%以上。采用相转移型催化剂SXA,磷酸三异辛酯进行水解反应合成磷酸二异辛酯的工艺条件为:磷酸三异辛酯和氢氧化钠摩尔比为1:1.1、催化剂用量为4%、水解反应温度为100℃、水解反应时间为4h。此时,磷酸二异辛酯的收率达94%以上、纯度达到98%。在有机溶剂中,采用五氧化二磷部分水解后与异辛醇直接进行酯化反应、反应产物水解合成磷酸单异辛酯,适宜的操作条件为:五氧化二磷、水和异辛醇的摩尔比为1:1:3、酯化反应温度为70℃、酯化反应时间为3h,反应物水解温度为80℃、水解时间为2h。磷酸单异辛酯纯度达98%以上。
于泳飞[7](2018)在《基于N-磷酰化丝氨酸模型研究甘油磷脂的化学起源及金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺的串级反应研究》文中研究指明本论文主要完成两部分工作:第一部分是基于N-磷酰化丝氨酸的磷酰基迁移反应研究细胞膜中甘油磷脂的化学起源过程。第二部分是基于金(I)催化手性高炔丙胺的环异构化串级反应制备手性吡咯烷烃衍生物的合成方法学研究。具体来讲,本论文的主要研究内容包括了以下两个方面:在本论文的第一方面中,基于N-磷酰化丝氨酸-磷酰胺内酸酐(CAPA)活性中间体的磷酰基迁移反应性质,探索N-磷酰化丝氨酸与甘油之间丰富的化学反应,并从Berry假旋转(BPR)理论解释其中溶剂化效应的反应机制。以N-二异丙氧基磷酰化丝氨酸(N-DIPP-Ser)为底物,与甘油在不同溶剂中进行反应,通过对条件的优化,分别在乙腈溶剂中得到产率为84%的五元环状的甘油磷酸酯非对映异构体,在DMF溶剂中得到产率为88%的六元环状1,3-甘油磷酸酯,在甘油溶剂中得到31PNMR监测产率为97%的N-磷酰化丝氨酸甘油酯,并在甘油:水二1:1的溶剂中,观察到反应中产生甘油磷脂酰丝氨酸(GPS)。此外,针对大极性甘油磷酸衍生物的提纯问题,开发基于ODSC18反相柱色谱的分离技术。随后,进一步从产物1,3-环甘油磷酸酯出发,制备细胞膜的主要成分甘油磷脂及相关天然产物,分别与乙醇胺反应得到产率为36%的甘油磷脂酰乙醇胺(GPE),与胆碱反应得到产率为430%的甘油磷脂酰胆碱(GPC)。通过钙离子促进,以及L-丝氨酸的手性诱导,获得立体构型单一的甘油磷脂酰丝氨酸(α-GP-L-S),产率为47%。α-GP-L-S经硅藻土的界面催化作用,与软脂酸反应,产生磷脂酰丝氨酸(PS)以及溶血磷脂酰丝氨酸(lyso-PS)。上述研究成果,从化学进化的角度,提出了 1,3-环甘油磷酸酯与细胞膜中甘油磷脂起源的潜在关系,为阐明自然界中甘油磷脂的单一立体选择性提供了实验依据。在本论文的第二方面中,对均相金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺环异构化/二聚串级反应进行研究,以75%~92%的产率得到18种高立体选择性的吡咯烷烃非对映异构体。紧接着,通过金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺的“反马氏”环异构化反应研究,以91%~99%的产率得到19种高立体选择性的2,3-二氢吡咯对映异构体,并应用于构建天然产物(+)-preussin的关键中间体。另外,将金(Ⅰ)催化与还原性试剂结合,发展手性高炔丙胺环异构化/还原氢化串级反应策略,以90%~99%的产率得到20种高立体选择性的吡咯烷烃对映异构体。运用该合成方法,高效构建高纯度的天然产物生物碱(-)-irniine、(-)-bgugaine以及尼古丁类似物S-MMP。上述合成策略能够兼容多种官能团,反应条件温和,产率高,立体选择性好,产物附加值高,合成步骤大幅简化。因此,开发这类合成方法在手性药物开发等手性杂环化合物合成领域具有良好的商业前景。
韩鹏刚[8](2018)在《芋螺肽contryphan-Bt的分离鉴定和相互作用蛋白研究》文中提出芋螺肽是从热带海洋生物芋螺毒腺管内分离出的一类活性多肽,可以作用于多种离子通道、G蛋白偶联受体和神经递质转运蛋白等,表现出靶点调节活性,有很强的药物开发潜力。随着转录组测序技术的应用,大量的芋螺肽序列被发现,但后续的活性研究却较为滞后,仅有0.1%的芋螺肽活性得以研究,这已成为芋螺肽开发的重要瓶颈。本文从桶形芋螺毒腺管中分离鉴定新的毒素肽,并应用亲和色谱、光敏亲和标记等方法研究其相互作用蛋白,探究其作用机制。本文从中国南海桶形芋螺(Conus betulinus)毒腺管内分离纯化得到一个十肽。结合串联质谱测序、转录组预测分析和化学合成验证等3种研究手段,证实其属于contryphans毒素家族,序列为ZSGCOWKPWC-NH2(Z:焦谷氨酸,O:4-羟基脯氨酸,W:D-色氨酸)。这是首次在contryphans家族中发现焦谷氨酸这一翻译后修饰。依据contryphans家族命名原则,该十肽被命名为contryphan-Bt(Bt来源于桶形芋螺名中betulinus一词)。圆二色谱分析显示:contryphan-Bt二级结构中主要含有β-转角。动物活性实验表明:它可以造成乳鼠竖尾、翻滚等contryphans家族典型中毒症状。膜片钳检测表明:contryphan-Bt对大鼠海马神经元的钾离子通道有微弱的影响,对大鼠背根神经节神经元上的L-型钙离子通道没有影响。论文采用经典的亲和色谱法研究contryphan-Bt的作用靶点和相互作用蛋白。合成了contryphan-Bt及其衍生物contryphan-Bt-1和Bt-2,通过肽链N端、Lys7或C端偶联到NH2磁珠、COOH磁珠、NHS磁珠、CNBr活化的Sepharose 4B和PEG树脂等载体,利用载体-多肽复合物从小鼠脑组织膜蛋白、小鼠脑组织总蛋白和猪肝脏组织总蛋白中进行亲和纯化,但未发现contryphan-Bt结合蛋白。在此基础上,使用PolyHis pull-down法研究contryphan-Bt相互作用蛋白,设计合成了含6×His标签和contryphan-Bt的融合肽Bt-Acp-[His]6(Acp:6-氨基己酸),利用该融合肽从兔脑组织膜蛋白、兔脑组织总蛋白和猪肝脏组织总蛋白中进行pull-down,纯化出一个大小约为40 kDa的结合蛋白。结合LC-MS/MS鉴定和Western blot分析,证实该蛋白为谷氨酰胺合成酶。采用微量热泳动法验证、分析了contryphan-Bt与谷氨酰胺合成酶的结合,其解离常数Kd为79.23±9.21μM,属于弱结合。基于γ-谷氨酰羟胺法的酶活性测试表明:该结合不能影响谷氨酰胺合成酶的活性,说明结合位点远离酶活中心。最后,利用光敏亲和标记技术重点研究contryphan-Bt的细胞膜作用靶点。通过在肽链中引入光敏性Bpa(p-benzoyl-L-phenylalanine)、空间臂6-氨基己酸和亲和纯化标签biotin,合成了光敏探针biotin-Acp-Bpa-Bt。HPLC分析和免疫荧光实验表明该探针可以特异地结合到小鼠海马神经元细胞系HT22细胞表面。探针与HT22细胞孵育后进行紫外交联,用链霉亲和树脂回收标记蛋白或直接胶上酶切,并进行LC-MS/MS蛋白鉴定。结合已知芋螺肽的作用靶点特征,从胶上酶切鉴定得到的实验组差异蛋白中进一步筛选后,认为电压门控阴离子通道可能是contryphan-Bt的作用靶点。
李纯婷[9](2018)在《过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其在循环肿瘤细胞检测中的应用》文中研究表明循环肿瘤细胞(CTC)从原发的肿瘤组织脱落进入血液中循环,在肿瘤的早期诊断和疗效评估中起着重要作用。另一方面,过氧化氢(H2O2)是细胞内的第二信使,在细胞增殖、分化和迁移等方面起着重要的调节作用,同时新血管生成、氧化应激状态、老化等生理活动以及肿瘤的发生、发展都与H2O2息息相关。因此,如何有效识别H2O2信号,并利用肿瘤细胞内高浓度的H2O2检测循环肿瘤细胞,对肿瘤的早期诊断至关重要。近年来,一系列针对肿瘤微环境中高浓度的H2O2特性的响应性纳米体系被开发,并应用于成像诊断、肿瘤乏氧治疗、光动力治疗、药物控制释放等研究。因此,开发新的基于H2O2响应性的智能纳米体系,应用于恶性肿瘤的早期诊断,是当前生物医药领域面临的研究热点。在本文中,我们构建了一系列H2O2响应性纳米荧光探针,通过荧光强度的变化鉴定循环肿瘤细胞,从而实现肿瘤的早期诊断。具体研究内容和主要结论概括如下:1.“增强型”过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其循环肿瘤细胞鉴定和结肠癌诊断研究由于肿瘤细胞具有高度异质性和上皮间质转化效应,传统的循环肿瘤细胞(CTC)检测很有可能会出现假阳性或者假阴性结果。因此,构建了一种基于香豆素-硼酸酯荧光分子的H2O2响应性纳米荧光探针(GC-Cou-Bpin)。疏水性的香豆素-硼酸酯通过酰胺化反应接枝到亲水性的乙二醇壳聚糖侧链上,形成的两亲性接枝聚合物可在水中自组装形成“增强型”纳米荧光探针。该纳米荧光探针能快速进入细胞,并与细胞内的H2O2反应。细胞内高浓度的H2O2脱除硼酸酯保护基团后,该纳米荧光探针的蓝色荧光信号发生明显增强。细胞实验证实GC-Cou-Bpin纳米荧光探针可有效对结肠癌细胞内的H2O2响应并荧光增强。将GC-Cou-Bpin纳米荧光探针应用于不同恶性程度的结肠癌病人循环肿瘤细胞的检测中。临床实验结果表明,GC-Cou-Bpin纳米荧光探针可有效克服由于细胞角蛋白(CK19)低表达或不表达而导致的循环肿瘤细胞检测中的假阴性结果,使CTC计数更加精确,有助于实现更加精准有效的肿瘤早期诊断。2.“比率型”过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其在胃肠癌病人循环肿瘤细胞检测中的应用“增强型”H2O2响应性纳米荧光探针通过荧光信号的增强检测细胞内的H2O2浓度,在很大程度上受到了细胞对纳米荧光探针摄取量的影响。因此,为了减少细胞内纳米探针浓度对荧光信号的影响,设计了一种“比率型”H2O2响应性纳米荧光探针,可用于半定量检测肿瘤细胞内的H2O2浓度。在亲水性的乙二醇壳聚糖侧链上引入疏水性的H2O2响应性香豆素-硼酸酯琥珀酰亚胺酯探针和内标探针罗丹明B,制备得到两亲性GC-Cou-Bpin-RhB接枝聚合物,可在水中自组装形成“比率型”纳米荧光探针。该纳米荧光探针中,内标探针罗丹明B的荧光强度不受H2O2的影响,而香豆素-硼酸酯在H2O2作用下,其蓝色荧光信号发生明显增强。将GC-Cou-Bpin-RhB纳米荧光探针应用于结肠癌肿瘤细胞内H2O2浓度的半定量检测,并应用于临床中鉴定胃肠癌病人的循环肿瘤细胞。临床实验结果表明,“比率型”H2O2响应性纳米荧光探针可有效克服纳米探针进入细胞的浓度不同而产生的影响,更加准确地反应循环肿瘤细胞内的H2O2浓度。与此同时,通过“比率型”H2O2响应性纳米荧光探针中内标探针RhB的荧光强度,可以鉴定有活力的CTC和凋亡CTC,辅助临床上肿瘤病人的早期诊断。3.“靶向型”过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其在胰腺癌诊断中的应用外周血中只有少数几个循环肿瘤细胞,却有成千上万个白细胞,大量的白细胞给循环肿瘤细胞的检测带来极大的干扰。因此,为了提高H2O2响应性纳米荧光探针的检测效率并减少白细胞的干扰,设计合成了一种CD44靶向的“靶向型”H2O2响应性纳米荧光探针。该纳米探针可特异性地检测CD44高表达的肿瘤细胞内的H2O2。将疏水的H2O2响应性的萘酰亚胺-硼酸酯荧光小分子在缩合剂4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐(DMTMM)的作用下接枝到亲水的透明质酸侧链上,形成两亲性的透明质酸—萘酰亚胺-硼酸酯接枝聚合物(HA-NP-BE),可在水中自组装形成“靶向型”纳米荧光探针。细胞实验证实,通过透明质酸和胰腺癌肿瘤表面高表达的CD44抗原特异性结合,HA-NP-BE纳米荧光探针可以靶向性地进入胰腺癌肿瘤细胞,检测其细胞内的H2O2并对其成像。此外,白细胞由于CD44低表达,HA-NP-BE纳米荧光探针无法被白细胞摄取,大大增加了纳米荧光探针的检测效率。临床实验表明,HA-NP-BE纳米荧光探针可以高效地检测出胰腺癌肿瘤病人中的循环肿瘤细胞。
牛瑞霞[10](2016)在《弱碱驱油用酚衍芳基烷基磺酸盐的设计合成与构效关系研究》文中研究指明芳基烷基磺酸盐是磺酸基团连接在烷基链上的新型含芳基表面活性剂,在表/界面活性以及弱碱、无碱驱油方面具有潜在应用前景。因其结构与烷基苯磺酸盐相似,可与油田在用重烷基苯磺酸盐(HABS)产生良好配伍性能,有利于提高HABS的弱碱适用性。本文以α-烯烃为原料,合成了系列壬基酚基烷基磺酸盐(Cn-NPAS,n=8,10,12,14,16),考察优化了中间体及目标产物的合成条件,并通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外光谱、核磁共振氢谱(1H NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)以及元素分析等手段对产品结构进行了表征确认;研究了Cn-NPAS分子结构对其胶束化行为、表/界面活性、吸附性能、泡沫性能以及乳化性能的影响,揭示了分子结构与其性能的关系;对系列Cn-NPAS进行了弱碱三元复合驱油体系室内模拟驱油实验;探索了C12-NPAS与HABS的复配作用规律。(1)中间体及目标产物的合成工艺条件优化及结构表征中间体烯基磺酸的适宜合成条件为:氮气稀释SO3半间歇磺化α-烯烃,SO3/α-烯烃摩尔比=1.15:1,稀释SO3气体浓度5%,反应温度30℃,此时烯基磺酸收率可达30.85%;目标产物壬基酚基取代烷基磺酸盐的适宜合成条件为:反应温度140℃,反应时间3.5h,壬基酚/烯基磺酸摩尔比=2:1,此时目标产物收率可达93.74%。FT-IR和紫外光谱分析结果表明,合成产品中含有目标产物应有的磺酸基团和芳环结构,说明成功地将壬基酚基引入烯烃磺酸分子中,得到了目标产物;核磁氢谱、质谱和元素分析表明,合成产品的纯度及分子结构与预期设计目标产物相一致。(2)壬基酚基取代烷基磺酸盐的分子结构与性能的关系采用表面张力法、电导率法和稳态荧光探针法研究了Cn-NPAS的胶束化行为,结果表明,Cn-NPAS的Γmax值均低于烯基磺酸盐(AOS),Amin值均高于AOS;随着磺烷基碳链长度的增加:(a)临界胶束浓度值(CMC)降低,胶束化能力增加;(b)γCMC先减小后增大,且除C16-NPAS外,γCMC值均低于AOS;(c)吸附效率p C20线性增加。胶束化热力学分析表明,Cn-NPAS胶束表面反离子的结合是一个放热过程,相同温度下,随着磺烷基链长的增加,胶束反离子结合度β值略微下降;Cn-NPAS胶束的形成属于自发过程放热过程,且随着磺烷基链长的增加,有利于表面活性剂聚集成胶束,温度升高致使CMC有所升高;(35)Sqmic均为正值,胶束化过程使溶液体系的无序度增加;壬基酚基烷基磺酸盐的胶束化过程为熵驱动过程。采用乳化力法、乳状液稳定性以及微乳液法研究了Cn-NPAS对原油的乳化性能,结果表明,由于Cn-NPAS具有类似支状的“拟双子”双烷基双亲水基结构,使其对原油模拟油的乳化力优于AOS和HABS,而乳状液稳定性不如HABS,随着磺烷基链长度的增加,表面活性剂的乳化力先增大后减小,而乳状液稳定性先减小后增大;确定了制备正辛烷微乳液的条件,随着磺烷基链长的增加,微乳区域面积增大,壬基酚基烷基磺酸盐最佳含盐度范围变窄,耐盐性下降。采用改进Ross-Miles法研究了Cn-NPAS的泡沫性能,结果表明,Cn-NPAS浓度增大,起泡性能增强,泡沫半衰期先急剧减小后增加,最终达到稳定值;温度升高,初始泡沫体积增大,泡沫半衰期逐渐降低;当矿化度<700mg/L时,矿化度增加对泡沫性能影响不显着,但矿化度过高,初始泡沫体积和半衰期明显下降。采用紫外-可见分光光度法研究了Cn-NPAS的耐盐性能,结果表明,Cn-NPAS的对Na Cl容忍度(>30g/L)高于石油磺酸盐(14g/L)和重烷基苯磺酸盐(25g/L),但对Ca Cl2和Mg Cl2的容忍度则高于石油磺酸盐而低于HABS;随着磺烷基链长的增加,对Na Cl容忍度下降,而对Ca Cl2和Mg Cl2的容忍度没有明显影响。采用接触角法研究了Cn-NPAS在石蜡疏水表面的润湿性能,结果表明,Cn-NPAS可使石蜡表面发生适度润湿反转,在所测浓度范围内,可使润湿角降至60o以下;随着表面活性剂浓度增加,润湿性增强;随着磺烷基链长的增加,对疏水表面的润湿性先增加后降低。采用旋转滴界面张力法研究了弱碱Cn-NPAS体系与系列正构烷烃、原油间的界面活性规律,结果表明,Cn-NPAS的最小烷烃碳数(nmin)范围为1214,随着磺烷基链长增加,nmin增大;碱浓度的增加影响Cn-NPAS的烷烃选择性,nmin有降低趋势;随着表面活性剂浓度的增加,油水界面张力先下降后升高,较低浓度(0.05wt%)下Cn-NPAS弱碱水溶液与正构烷烃间的最低界面张力可降至2.67×10-2 m N/m,较同等烷烃-烷基苯磺酸盐体系低一个数量级;在表面活性剂浓度为0.10.4wt%范围内,通过调节Na2CO3浓度(0.6%1.6%),可使Cn-NPAS弱碱三元复合驱油体系与原油间界面张力降至超低(10-3m N/m),弱碱界面活性范围较宽。石英砂/油砂上的吸附实验研究表明,增加Cn-NPAS、Na Cl及Na OH浓度,吸附量逐渐增加,增加Na2CO3浓度,吸附量逐渐减小;随着磺烷基链长的增加,吸附量增加;Cn-NPAS在石英砂上的吸附量高于油砂。(3)系列Cn-NPAS表面活性剂的弱碱三元复合驱室内驱油实验室内模拟岩心驱油实验表明,壬基酚基烷基磺酸盐在弱碱条件下具有优异的驱油性能。C10、C12、C14和C16-NPAS表面活性剂弱碱三元复合驱体系,均比水驱提高原油采收率25.0%以上,且随着磺烷基链长的增加,驱油效率先增加后减小,C14-NPAS体系高达29.6%;与油田在用的重烷基苯磺酸盐(HABS)强碱三元复合驱体系的采收率(22.4%)相比,C14-NPAS弱碱三元复合驱体系的采收率高出7.2%,表明C14-NPAS的弱碱驱油性能优于HABS强碱驱油性能。(4)Cn-NPAS与HABS复配性能及其弱碱三元复合驱室内驱油实验与HABS的复配性能研究表明,壬基酚基烷基磺酸盐与HABS具有良好的配伍性。C12-NPAS与HABS复配后,能够提高HABS的乳化能力,提高C12-NPAS的乳状液稳定性,当C12-NPAS/HABS复配比为1:1时,复配体系的乳化力最大,达到25.4%;C12-NPAS/HABS复配体系可以显着提高单剂的润湿性能和稳泡性能,复配比为7:3时泡沫性能最佳,复配比为2:8时油湿性最好;C12-NPAS与HABS复配比为2:8时,HABS的弱碱三元复合驱体系驱油效率得到改善,比单独应用HABS弱碱三元复合体系驱油的采收率高出9.5%,说明二者复配可以有效改善HABS的弱碱适应性。
二、裂解色谱在磷酸酯阴离子表面活性剂结构鉴定中的应用(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、裂解色谱在磷酸酯阴离子表面活性剂结构鉴定中的应用(论文提纲范文)
(1)聚乙二醇联结的Gemini脂肪醇磷酸酯的制备及其皮革加脂性能(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
1 前言 |
1.1 表面活性剂概述 |
1.1.1 表面活性剂 |
1.1.2 Gemini表面活性剂 |
1.2 磷酸酯表面活性剂概述 |
1.2.1 普通磷酸酯表面活性剂 |
1.2.2 Gemini磷酸酯表面活性剂 |
1.3 Gemini脂肪醇磷酸酯表面活性剂 |
1.4 本课题研究的主要内容及意义 |
1.4.1 课题研究的主要内容 |
1.4.2 课题研究的意义 |
2 Gemini脂肪醇磷酸酯表面活性剂的制备 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验材料与仪器 |
2.2.2 产物的制备及纯化方法 |
2.2.3 分析与检测 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 磷酸化反应条件的优化 |
2.3.2 酯化反应条件的优化 |
2.3.3 产物结构的表征分析 |
2.4 本章小结 |
3 Gemini脂肪醇磷酸酯表面活性剂的基本性能 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验仪器 |
3.2.2 乳液稳定性 |
3.2.3 乳化力 |
3.2.4 乳液粒径 |
3.2.5 表面张力及临界胶束浓度的测定 |
3.2.6 润湿性 |
3.2.7 泡沫性 |
3.2.8 聚集性 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 乳液稳定性 |
3.3.2 乳化力 |
3.3.3 乳液粒径 |
3.3.4 表面张力及临界胶束浓度 |
3.3.5 润湿性 |
3.3.6 泡沫性 |
3.3.7 聚集性 |
3.4 本章小结 |
4 Gemini脂肪醇磷酸酯表面活性剂对皮革加脂作用 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验试剂及仪器 |
4.2.2 加脂工艺 |
4.2.3 坯革柔软度的测定 |
4.2.4 坯革对加脂剂的吸净情况 |
4.2.5 坯革物理机械性能的测定 |
4.2.6 坯革透水汽性的测定 |
4.2.7 坯革接触角的测定 |
4.2.8 坯革吸水率的测定 |
4.2.9 坯革抗静电性的测定 |
4.2.10 坯革扫描电镜的测定 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 坯革纤维的柔软度 |
4.3.2 坯革对加脂剂的吸净情况 |
4.3.3 坯革纤维的机械性能 |
4.3.4 坯革纤维的透水汽性 |
4.3.5 坯革纤维的疏水性 |
4.3.6 坯革的抗静电性 |
4.3.7 坯革纤维的SEM观察分析 |
4.3.8 16-400与矿物油的协同加脂效果 |
4.4 本章小结 |
5 结论与创新点 |
5.1 结论 |
5.2 创新点 |
致谢 |
参考文献 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
(2)两种注射用增溶辅料的设计合成(论文提纲范文)
致谢 |
中文摘要 |
Abstract |
缩略语对照表 |
引言 |
文献综述 |
1 非离子表面活性剂分类概述 |
1.1 非离子表面活性剂定义 |
1.2 非离子表面活性剂结构 |
1.3 非离子表面活性剂的分类和应用 |
1.3.1 聚氧乙烯基醚类 |
1.3.2 多元醇酯类 |
1.3.3 胺类非离子表面活性剂 |
1.3.4 嵌段聚醚类 |
2 表面活性剂溶血安全性及机制概述 |
2.1 红细胞膜特征与形态学改变 |
2.1.1 红细胞膜结构特征 |
2.1.2 红细胞膜形态学改变 |
2.2 表面活性剂溶血机理 |
2.2.1 渗透裂解 |
2.2.2 膜溶解 |
3 本论文研究思路 |
第一章 PEG-Bola型非离子表面活性剂的合成与性能研究 |
1.1 实验材料与仪器 |
1.1.1 实验试剂 |
1.1.2 实验仪器 |
1.1.3 实验动物 |
1.1.4 PEG-Bola型非离子表面活性剂合成路线 |
1.2 实验部分 |
1.2.1 二-十一烯酸十二醇二酯的合成 |
1.2.2 二-10-环氧十一烷酸十二烷基二醇酯的合成 |
1.2.3 二-11(10)PEG300,二-10(11)-羟基-十一烷酸十二烷基二醇酯的合成 |
1.3 测试与表征 |
1.3.1 纯度检查方法 |
1.3.2 结构确定 |
1.3.3 表面张力和临界胶束浓度 |
1.3.4 亲水亲油平衡值(HLB) |
1.3.5 增溶性 |
1.3.6 溶血性 |
1.3.6.1 血细胞混悬液的配制 |
1.3.6.2 溶血率测试具体步骤 |
1.3.7 综合评价 |
1.4 结果与讨论 |
1.4.1 纯度分析 |
1.4.2 结构鉴定 |
1.4.3 PEG-Bola型非离子表面活性剂的性能研究 |
1.4.3.1 PEG-Bola非离子表面活性剂的表面活性 |
1.4.3.2 PEG-Bola非离子表面活性剂的增溶活性 |
1.4.3.3 溶血安全性 |
第二章 PEG-Gemini型非离子表面活性剂的合成与性能研究 |
2.1 实验材料与仪器 |
2.1.1 实验试剂与仪器 |
2.1.2 PEG-Bola型非离子表面活性剂合成路线 |
2.2 合成步骤 |
2.2.1 二-油酸十二烷基二醇二酯的合成 |
2.2.2 二-8-环氧十八烷酸十二烷基二醇二酯的合成 |
2.2.3 二-9(8)PEG300,二-8(9)-羟基-十八烷酸十二烷基二醇二酯的合成 |
2.2.4 分离与纯化 |
2.3 测试与表征 |
2.4 结果与讨论 |
2.4.1 DUADAE-PEGE的制备、分离纯度分析 |
2.4.2 结构鉴定 |
2.4.3 表征及安全有效性评价 |
2.4.3.1 表面活性 |
2.4.3.2 增溶活性 |
2.4.3.3 溶血安全性 |
结论 |
参考文献 |
附录 |
个人简介 |
(3)阴离子型支链表面活性剂的合成及其性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 煤制油费托合成产品 |
1.1.1 我国的能源现状 |
1.1.2 煤制油的发展 |
1.1.3 费托合成产品组成及其特点 |
1.2 α-烯烃二聚物及其衍生物研究 |
1.2.1 α-烯烃及其应用 |
1.2.2 α-烯烃二聚反应 |
1.2.3 α-烯烃二聚物的衍生物反应 |
1.3 表面活性剂 |
1.3.1 表面活性剂概述 |
1.3.2 阴离子表面活性剂 |
1.3.3 支链表面活性剂 |
1.4 选题背景及研究内容 |
第二章 实验部分 |
2.1 实验试剂与仪器 |
2.1.1 实验试剂 |
2.1.2 实验仪器 |
2.2 物质的合成 |
2.2.1 α-烯烃二聚物的合成 |
2.2.2 支链烷基磺酸盐的合成 |
2.2.3 支链烷基膦酸酯的合成 |
2.2.4 支链烷基膦酸盐的合成 |
2.3 产物分析及结构表征方法 |
2.3.1 气相色谱(GC)表征 |
2.3.2 气相色谱质谱联用(GC-MS)表征 |
2.3.3 电喷雾电离质谱(ESI-MS)表征 |
2.3.4 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征 |
2.4 表面活性剂性能测试方法 |
2.4.1 表面张力的测定 |
2.4.2 发泡性能的测定 |
2.4.3 润湿性能的测定 |
2.4.4 乳化性能的测定 |
第三章 α-烯烃二聚物的合成 |
3.1 引言 |
3.2 反应路线及热力学计算 |
3.3 产物结构表征 |
3.3.1 气相色谱(GC)表征 |
3.3.2 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征 |
3.3.3 气相色谱质谱联用(GC-MS)表征 |
3.4 合成反应条件的优化 |
3.4.1 反应温度的影响 |
3.4.2 催化剂用量的影响 |
3.4.3 铝锆比的影响 |
3.4.4 反应时间的影响 |
3.5 本章小结 |
第四章 支链烷基磺酸盐的合成及其性能研究 |
4.1 引言 |
4.2 反应路线及热力学计算 |
4.3 产物结构表征 |
4.3.1 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征 |
4.3.2 电喷雾电离质谱(ESI-MS)表征 |
4.4 表面活性剂性能研究 |
4.4.1 表面张力的测定 |
4.4.2 发泡性能的测定 |
4.4.3 润湿性能的测定 |
4.4.4 乳化性能的测定 |
4.5 本章小结 |
第五章 支链烷基膦酸盐的合成及其性能研究 |
5.1 引言 |
5.2 反应路线及热力学计算 |
5.3 产物结构表征 |
5.3.1 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征 |
5.3.2 气相色谱(GC)表征 |
5.3.3 气相色谱质谱联用(GC-MS)表征 |
5.4 合成反应条件的优化 |
5.4.1 反应温度的影响 |
5.4.2 反应物比例的影响 |
5.4.3 催化剂用量的影响 |
5.5 表面活性剂性能研究 |
5.5.1 表面张力的测定 |
5.5.2 发泡性能的测定 |
5.5.3 润湿性能的测定 |
5.5.4 乳化性能的测定 |
5.6 本章小结 |
第六章 结论 |
6.1 结论 |
6.2 展望 |
参考文献 |
附录 |
攻读学位期间取得的科研成果 |
致谢 |
(4)水溶性聚合物稠油降粘剂的合成与性能(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 研究背景 |
1.2 稠油 |
1.2.1 稠油的定义与分类 |
1.2.2 稠油的组成与性质 |
1.3 稠油降粘开采技术 |
1.3.1 常规加热降粘开采技术 |
1.3.2 物理降粘开采技术 |
1.3.3 微生物降粘开采技术 |
1.3.4 化学降粘开采技术 |
1.4 水溶性稠油降粘剂 |
1.4.1 水溶性稠油降粘剂的分类 |
1.4.2 聚合物型水溶性稠油降粘剂的合成 |
1.4.3 影响水溶性稠油降粘剂应用效果的外界因素 |
1.5 论文的研究目的与内容 |
1.5.1 研究目的 |
1.5.2 研究内容 |
参考文献 |
第二章 长支链水溶性两亲共聚物的设计合成、性质研究及在稠油开采中的应用 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验药品 |
2.2.2 AAG共聚物的合成 |
2.2.3 AS-N共聚物的合成 |
2.2.4 AAGAS长支链水溶性两亲共聚物的合成 |
2.2.5 测试表征 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 合成方法 |
2.3.2 红外分析 |
2.3.3 核磁研究 |
2.3.4 热稳定性 |
2.3.5 静态光散射研究 |
2.3.6 溶液中的聚集行为 |
2.3.7 AAGAS共聚物的增稠性能 |
2.3.8 AAGAS共聚物的表面活性 |
2.3.9 AAGAS共聚物的界面活性 |
2.3.10 AAGAS共聚物的稠油乳化降粘行为 |
2.4 小结 |
参考文献 |
第三章 疏水缔合阳离子水溶性三元共聚物及其在稠油降粘中的应用 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验药品 |
3.2.2 长疏水链季铵盐单体ADC的合成 |
3.2.3 疏水缔合阳离子水溶性聚合物ANA的合成 |
3.2.4 测试表征 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 长疏水链季铵盐单体ADC的结构表征 |
3.3.2 水溶性聚合物ANA的结构表征 |
3.3.3 聚合物ANA的组成分析 |
3.3.4 聚合物ANA的静态光散射研究 |
3.3.5 聚合物ANA的表面活性 |
3.3.6 聚合物ANA的界面活性 |
3.3.7 聚合物ANA的稠油降粘性能 |
3.4 小结 |
参考文献 |
第四章 复配型两亲聚合物的设计合成与性能评价 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验药品 |
4.2.2 ADN共聚物的合成 |
4.2.3 ASO共聚物的合成 |
4.2.4 ADN-ASO复配型两亲共聚物溶液的配制 |
4.2.5 测试表征 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 合成方法 |
4.3.2 结构表征 |
4.3.3 静态光散射研究 |
4.3.4 复配体系的溶液性质 |
4.3.5 复配体系的稠油乳化降粘性能 |
4.4 小结 |
参考文献 |
第五章 pH响应性含氟水溶性疏水缔合共聚物的合成与性质研究 |
5.1 前言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 实验药品 |
5.2.2 pH响应性全氟水溶性疏水缔合共聚物ADF的合成 |
5.2.3 测试表征 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 结构表征 |
5.3.2 ADF共聚物的溶液性质 |
5.3.3 ADF共聚物的pH响应性稠油降粘行为 |
5.4 小结 |
参考文献 |
第六章 CO_2响应水溶性聚合物的构建与稠油降粘性能 |
6.1 前言 |
6.2 实验部分 |
6.2.1 实验药品 |
6.2.2 CO_2响应水溶性聚合物AEB的合成 |
6.2.3 测试表征 |
6.3 结果与讨论 |
6.3.1 结构表征 |
6.3.2 AEB聚合物的溶液性质 |
6.3.3 AEB聚合物的CO_2可逆响应性 |
6.3.4 AEB聚合物的稠油降粘行为 |
6.4 小结 |
参考文献 |
第七章 解缔合型水溶性降粘剂的性能研究 |
7.1 前言 |
7.2 实验部分 |
7.2.1 实验药品 |
7.2.2 稠油沥青质、胶质的提取与分析 |
7.2.3 测试表征 |
7.3 结果与讨论 |
7.3.1 MAS降粘剂的性能研究 |
7.3.2 沥青质与胶质分析 |
7.3.3 MAS降粘剂的降粘机理探索 |
7.4 小结 |
参考文献 |
第八章 全文总结 |
致谢 |
攻读博士学位期间发表的论文 |
学位论文评阅及答辩情况表 |
(5)水滑石的制备改性及其对聚氯乙烯树脂(PVC)热稳定性能的影响(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
1 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 聚氯乙烯(PVC)加工助剂研究现状 |
1.2.1 增塑剂 |
1.2.1.1 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP) |
1.2.1.2 环氧大豆油酸2-乙基己酯 |
1.2.1.3 聚酯类增塑剂 |
1.2.2 热稳定剂 |
1.2.2.1 甲基锡类 |
1.2.2.2 金属皂化物 |
1.2.2.3 铅盐类 |
1.2.3 填充剂 |
1.3 水滑石 |
1.4 研究内容与方法 |
1.4.1 有机金属盐对PVC树脂热稳定性能的影响 |
1.4.2 水滑石的制备及其在聚氯乙烯树脂中的性能研究 |
1.4.3 阴离子表面活性剂改性水滑石及其在聚氯乙烯中的应用 |
1.5 研究特色与创新 |
2 有机金属盐对PVC热稳定性的影响 |
2.1 引言 |
2.2 实验材料与方法 |
2.2.1 实验材料与试剂 |
2.2.2 仪器与设备 |
2.2.3 实验方法 |
2.2.3.1 聚氯乙烯树脂的加工 |
2.2.3.2 聚氯乙烯树脂的静态老化测试 |
2.2.3.3 聚氯乙烯树脂的刚果红测试 |
2.2.3.4 热重分析测试 |
2.2.3.5 扫描电子显微镜测试 |
2.2.3.6 力学性能测试 |
2.3 实验结果与分析 |
2.3.1 有机金属盐对聚氯乙烯热稳定性能的影响 |
2.3.1.1 静态老化实验 |
2.3.1.2 热失重分析 |
2.3.1.3 刚果红试验 |
2.3.2 扫描电子显微镜分析 |
2.3.3 有机金属盐-聚氯乙烯树脂力学性能测试 |
2.4 小结 |
3 类水滑石的制备及其在PVC中的应用 |
3.1 引言 |
3.2 水滑石的制备 |
3.2.1 实验材料 |
3.2.2 实验仪器与设备 |
3.2.3 实验方法与步骤 |
3.2.4 新型水滑石的表征 |
3.2.4.1 傅立叶红外光谱(FTIR) |
3.2.4.2 X射线衍射光谱(XRD) |
3.2.4.3 热稳定性分析 |
3.2.4.4 扫描电子显微镜分析(SEM) |
3.2.4.5 透射电镜(TEM) |
3.3 结果与分析 |
3.3.1 FT-IR分析 |
3.3.2 XRD分析 |
3.3.3 热稳定性分析 |
3.3.4 扫描电镜(SEM) |
3.3.5 透射电镜分析(TEM) |
3.4 水滑石在PVC中应用 |
3.4.1 实验材料与设备 |
3.4.2 实验方法 |
3.4.3 水滑石-聚氯乙烯(PVC)的表征 |
3.4.3.1 热失重分析仪(TGA) |
3.4.3.2 扫描电子显微镜分析(SEM) |
3.4.3.3 聚氯乙烯热稳定实验 |
3.4.3.4 烟密度测试 |
3.4.3.5 聚氯乙烯树脂力学测试 |
3.5 实验结果与分析 |
3.5.1 热失重(TGA)分析 |
3.5.2 水滑石-聚氯乙烯树脂扫描电子显微镜分析(SEM) |
3.5.3 热稳定测试 |
3.5.4 烟密度测试 |
3.5.5 力学性能测试 |
3.6 本章小结 |
4 水滑石的改性及其在聚氯乙烯中的应用 |
4.1 引言 |
4.2 改性水滑石的制备 |
4.2.1 实验材料与设备 |
4.2.2 实验仪器与设备 |
4.2.3 实验过程 |
4.2.4 改性水滑石的表征 |
4.2.4.1 FTIR分析 |
4.2.4.2 X射线衍射光谱(XRD) |
4.2.4.3 热失重(TG) |
4.2.4.4 扫描电子显微镜分析(SEM) |
4.3 改性水滑石结果与分析 |
4.3.1 FT-IR分析 |
4.3.2 X射线衍射光谱(XRD) |
4.3.3 TG分析 |
4.3.4 SEM分析 |
4.4 改性水滑石在PVC中应用 |
4.4.1 改性水滑石-聚氯乙烯的制备 |
4.4.1.1 实验材料与设备 |
4.4.1.2 实验方法 |
4.4.2 聚氯乙烯(PVC)的表征 |
4.4.2.1 热失重分析仪(TGA) |
4.4.2.2 聚氯乙烯树脂的静态老化测试 |
4.4.2.3 聚氯乙烯树脂的刚果红测试 |
4.4.2.4 扫描电子显微镜测试 |
4.4.2.5 力学性能测试 |
4.4.2.6 烟密度测试 |
4.5 实验结果与分析 |
4.5.1 热失重分析仪(TGA) |
4.5.2 静态老化实验 |
4.5.3 刚果红实验 |
4.5.4 扫描电镜(SEM) |
4.5.5 力学性能测试 |
4.5.6 烟密度测试 |
4.6 本章小结 |
5 结论 |
参考文献 |
个人简介 |
致谢 |
(6)磷酸辛酯的绿色合成及性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 磷酸酯的分类 |
1.1.1 烷基磷酸酯 |
1.1.2 烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 |
1.1.3 烷基醇酰胺磷酸酯 |
1.1.4 硅氧烷磷酸酯 |
1.1.5 其他磷酸酯 |
1.2 磷酸酯的性能 |
1.3 磷酸酯的应用 |
1.4 磷酸酯的合成 |
1.5 磷酸酯国内外发展动态 |
1.6 酯交换催化剂的研究进展 |
1.6.1 均相催化剂 |
1.6.2 非均相催化剂 |
1.7 水解相转移催化剂的研究进展 |
1.8 磷酸酯的分析检测 |
1.8.1 混合指示剂法 |
1.8.2 电位滴定法 |
1.8.3 红外光谱法 |
1.8.4 核磁共振氢谱法 |
1.9 本课题研究的意义与研究内容 |
第2章 酯交换法合成磷酸三异辛酯 |
2.1 主要原料与试剂 |
2.2 实验仪器 |
2.3 实验方法 |
2.4 产品分析检测 |
2.5 转化率和收率的计算 |
2.6 非负载型碱性催化剂合成磷酸三异辛酯 |
2.6.1 催化剂种类的确定 |
2.6.2 催化剂用量的影响 |
2.6.3 反应原料摩尔比的影响 |
2.6.4 反应温度的影响 |
2.6.5 反应时间的影响 |
2.7 负载型碱性催化剂合成磷酸三异辛酯 |
2.7.1 负载型催化剂载体的确定 |
2.7.2 负载型催化剂的制备 |
2.7.3 催化剂的表征 |
2.7.4 催化剂的催化性能 |
2.8 产品分析结果 |
2.9 反应机理研究 |
2.10 小结 |
第3章 水解法合成磷酸二异辛酯 |
3.1 实验原理 |
3.2 主要原料与试剂 |
3.3 实验仪器 |
3.4 实验方法 |
3.5 分析检测 |
3.6 合成磷酸二异辛酯的结果与讨论 |
3.6.1 相转移催化剂的筛选 |
3.6.2 催化剂用量的影响 |
3.6.3 反应摩尔比的影响 |
3.6.4 氢氧化钠浓度的影响 |
3.6.5 反应温度的影响 |
3.6.6 反应时间的影响 |
3.6.7 分析结果 |
3.7 小结 |
第4章 直接酯化法合成磷酸单异辛酯 |
4.1 主要原料与试剂 |
4.2 实验仪器 |
4.3 实验方法 |
4.4 分析检测 |
4.5 结果与讨论 |
4.5.1 传统的五氧化二磷法制备磷酸异辛酯 |
4.5.2 改进的五氧化二磷法制备磷酸异辛酯 |
4.5.3 产品红外光谱分析 |
4.5.4 产品核磁分析 |
4.6 小结 |
第5章 产品性能评价 |
5.1 性能测试方法 |
5.1.1 表面张力的测定 |
5.1.2 凝点的测定 |
5.1.3 闪点的测定 |
5.1.4 黏度的测定 |
5.1.5 耐碱性 |
5.1.6 乳化性 |
5.2 产品性能测定结果 |
第6章 结论 |
参考文献 |
在学研究成果 |
致谢 |
(7)基于N-磷酰化丝氨酸模型研究甘油磷脂的化学起源及金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺的串级反应研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
符号缩写表 |
第一章 绪论 |
1.1 细胞膜起源概述 |
1.1.1 生命起源的“三合一”化学进化假说 |
1.1.2 磷化学与生命起源 |
1.1.3 N-磷酰化氨基酸的化学性质 |
1.1.4 细胞膜起源模型 |
1.1.5 磷脂的性质 |
1.2 金(Ⅰ)催化串级反应合成方法学概述 |
1.2.1 有机化学串级反应概述 |
1.2.2 金催化均相反应概述 |
1.2.3 手性药物开发概述 |
1.2.4 杂环有机化合物概述 |
1.3 博士论文的主要研究内容 |
参考文献 |
第二章 N-磷酰化丝氨酸与甘油在有机溶剂中的反应机制研究 |
2.1 引言 |
2.2 N-二异丙氧基磷酰化丝氨酸与甘油在乙腈中的反应研究 |
2.2.1 反应条件优化 |
2.2.2 产物的分离、提纯与鉴定 |
2.2.3 反应机理研究 |
2.3 N-二异丙氧基磷酰化丝氨酸与甘油在DMF中的反应研究 |
2.3.1 反应条件优化 |
2.3.2 产物的分离、提纯与鉴定 |
2.3.3 反应机理研究 |
2.4 N-二异丙氧基磷酰化丝氨酸在甘油溶剂中的反应研究 |
2.4.1 反应条件优化 |
2.4.2 产物的分析与鉴定 |
2.4.3 反应机理研究 |
2.5 N-二异丙氧基磷酰化丙氨酸与甘油的反应研究 |
2.6 实验部分 |
2.6.1 实验试剂及实验仪器 |
2.6.2 N-DIPP-Ala合成N-磷酰化寡肽的HPLC-MS检测方法 |
2.6.3 N-磷酰化氨基酸的合成方法 |
2.6.4 五元环状磷酸酯的合成方法 |
2.6.5 六元环状甘油磷酸酯的合成方法 |
2.6.6 O-DIPP-Ser的合成方法 |
2.6.7 其他实验相关数据 |
2.7 本章小结 |
参考文献 |
第三章 基于N-磷酰化丝氨酸的细胞膜起源研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验设计 |
3.3 实验结果与讨论 |
3.3.1 N-磷酰化丝氨酸与甘油反应产生甘油磷脂酰丝氨酸环状前体 |
3.3.2 N-磷酰化丝氨酸在水与甘油的混合溶剂中合成GPS |
3.3.3 基于六元环1,3-甘油磷酸二酯制备甘油磷脂亲水基团 |
3.3.4 硅藻土促进脂肪酸与GPS酯化合成PS和lyso-PS |
3.4 实验部分 |
3.4.1 实验试剂及实验仪器 |
3.4.2 rac-GPE的合成方法 |
3.4.3 rac-GPC的合成方法 |
3.4.4 α-GPS的合成方法 |
3.4.5 L-α-GPS的HPLC-UV手性拆分方法 |
3.4.6 α-GPS与软脂酸反应制备PS及lyso-PS的HPLC-MS检测方法 |
3.5 本章小结 |
参考文献 |
第四章 金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺环异构化/二聚串级反应研究 |
4.1 实验设计理念 |
4.2 反应条件的最优化探索 |
4.3 反应的底物普适性考察 |
4.4 反应机理研究 |
4.5 实验部分 |
4.5.1 实验试剂及实验仪器 |
4.5.2 手性高炔丙胺4a的合成方法 |
4.5.3 手性吡咯烷二聚体4b的合成方法 |
4.5.4 环异构化/二聚反应中间体的合成方法 |
4.5.5 化合物4bi的结晶方法 |
4.5.6 实验数据 |
4.6 本章小结 |
参考文献 |
第五章 金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺环异构化氢胺化反应研究 |
5.1 实验设计理念 |
5.2 反应条件的最优化探索 |
5.3 反应的底物普适性考察 |
5.4 反应机理研究 |
5.5 合成策略在药物研发中的应用 |
5.5.1 吡咯烷烃衍生类药物简介 |
5.5.2 手性2,3-二氢吡咯中间产物在药物合成中的应用 |
5.6 实验部分 |
5.6.1 实验试剂及实验仪器 |
5.6.2 高炔丙基磺酰胺的合成方法 |
5.6.3 手性2,3-二氢吡咯5b的合成方法 |
5.6.4 催化剂BrettPhosAuNTf_2的制备方法 |
5.6.5 产物数据 |
5.7 本章小结 |
参考文献 |
第六章 金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺环异构化/加氢还原反应研究 |
6.1 实验设计理念 |
6.2 反应条件的最优化探索 |
6.3 反应的底物普适性考察 |
6.4 反应机理研究 |
6.5 合成策略在有机合成化学中的应用 |
6.5.1 天然产物中的手性吡咯烷烃简介 |
6.5.2 合成方法学在对映选择性合成(-)-bgugaine中的应用 |
6.5.3 合成方法学在对映选择性合成(-)-irniine中的应用 |
6.5.4 合成方法学在对映选择性合成S-MMP中的应用 |
6.6 实验部分 |
6.6.1 实验试剂与实验仪器 |
6.6.2 手性吡咯烷烃6b合成方法 |
6.6.3 Au(Ⅰ)催化剂的制备方法 |
6.6.4 天然产物及手性配体的合成方法 |
6.6.5 产物数据 |
6.7 本章小结 |
参考文献 |
总结 |
展望 |
附录 |
攻读博士学位期间发表论文 |
致谢 |
(8)芋螺肽contryphan-Bt的分离鉴定和相互作用蛋白研究(论文提纲范文)
缩略语表 |
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 芋螺肽研究概况 |
1.1.1 简介 |
1.1.2 分类 |
1.1.3 作用靶点 |
1.2 Contryphans毒素家族研究进展 |
1.2.1 Contryphans的发现 |
1.2.2 序列特征 |
1.2.3 结构特点 |
1.2.4 生理活性和作用靶点 |
1.3 亲和色谱在蛋白相互作用研究中的应用 |
1.3.1 亲和色谱简介 |
1.3.2 亲和色谱在鉴定相互作用蛋白中的应用 |
1.4 光敏亲和标记技术在蛋白靶点鉴定中的应用 |
1.4.1 光敏亲和标记简介 |
1.5 本研究背景、目的和意义 |
第二章 Contryphan-Bt的分离、纯化和鉴定 |
2.1 前言 |
2.1.1 芋螺肽序列的研究方法 |
2.1.2 芋螺肽的翻译后修饰 |
2.2 研究路线 |
2.3 实验材料 |
2.3.1 仪器设备 |
2.3.2 主要试剂耗材 |
2.3.3 实验动物 |
2.4 实验方法 |
2.4.1 芋螺肽的分离纯化 |
2.4.2 毒素肽二硫键的还原和烷基化 |
2.4.3 质谱分析 |
2.4.4 转录组测序及组装分析 |
2.4.5 多肽的化学合成 |
2.4.6 天然毒素和合成肽的HPLC行为分析 |
2.4.7 圆二色谱分析 |
2.4.8 动物活性 |
2.4.9 电生理实验 |
2.5 实验结果 |
2.5.1 Contryphan-Bt的分离纯化 |
2.5.2 基于串联质谱的多肽序列分析 |
2.5.3 毒腺管转录组证据 |
2.5.4 Contryphan-Bt序列的确定 |
2.5.5 Contryphan-Bt的圆二色谱分析 |
2.5.6 动物活性 |
2.5.7 电生理检测 |
2.6 讨论 |
第三章 运用经典亲和色谱技术研究contryphan-Bt相互作用蛋白 |
3.1 前言 |
3.1.1 氧化硅(SiO_2) |
3.1.2 琼脂糖 |
3.1.3 聚丙烯酰胺及其衍生物 |
3.1.4 磁珠 |
3.2 研究路线 |
3.3 实验材料 |
3.3.1 仪器设备 |
3.3.2 主要试剂耗材 |
3.3.3 实验动物 |
3.3.4 溶液配制 |
3.4 实验方法 |
3.4.1 Contryphan-Bt及其衍生物的合成 |
3.4.2 多肽与磁珠的共价连接 |
3.4.3 Contryphan-Bt与 CNBr活化的Sepharose 4B的共价连接 |
3.4.4 Contryphan-Bt与 PEG树脂的共价连接 |
3.4.5 蛋白提取 |
3.4.6 载体-多肽复合物与蛋白溶液亲和色谱 |
3.4.7 亲和蛋白的SDS-PAGE分析 |
3.5 实验结果 |
3.5.1 多肽的合成 |
3.5.2 载体与多肽的连接 |
3.5.3 蛋白提取 |
3.5.4 亲和色谱 |
3.6 讨论 |
第四章 运用PolyHis Pull-down技术研究contryphan-Bt相互作用蛋白 |
4.1 前言 |
4.1.1 PolyHis标签 |
4.2 研究路线 |
4.3 实验材料 |
4.3.1 仪器设备 |
4.3.2 主要试剂耗材 |
4.3.3 实验动物 |
4.3.4 溶液配制 |
4.4 实验方法 |
4.4.1 多肽的化学合成 |
4.4.2 动物活性 |
4.4.3 蛋白提取 |
4.4.4 钴柱亲和纯化 |
4.4.5 谷氨酰胺合成酶活性测定 |
4.4.6 兔脑谷氨酰胺合成酶的粗提取 |
4.4.7 LC-MS/MS鉴定蛋白 |
4.4.8 Western blot分析 |
4.4.9 MST分析contryphan-Bt与谷氨酰胺合成酶的结合 |
4.5 实验结果 |
4.5.1 Bt-Acp-[His]6 的化学合成 |
4.5.2 Bt-Acp-[His]6 的整体动物活性 |
4.5.3 谷氨酰胺合成酶(GS)为contryphan-Bt的相互作用蛋白 |
4.5.4 MST测定GS与 contryphan-Bt的结合 |
4.5.5 Contryphan-Bt对 GS活性影响研究 |
4.6 讨论 |
第五章 运用光敏亲和标记技术研究contryphan-Bt细胞膜作用蛋白 |
5.1 前言 |
5.1.1 化学修饰法 |
5.1.2 光敏性非天然氨基酸 |
5.2 研究路线 |
5.3 实验材料 |
5.3.1 仪器设备 |
5.3.2 主要试剂耗材 |
5.3.3 实验动物和细胞 |
5.3.4 主要溶液配制 |
5.4 实验方法 |
5.4.1 光敏亲和探针的合成 |
5.4.2 动物活性 |
5.4.3 大鼠脑组织膜蛋白的提取 |
5.4.4 细胞培养 |
5.4.5 免疫荧光 |
5.4.6 光敏亲和标记实验 |
5.4.7 蛋白银染 |
5.4.8 LC-MS/MS鉴定蛋白 |
5.5 实验结果 |
5.5.1 光敏亲和探针的合成和动物活性 |
5.5.2 大鼠脑组织膜蛋白光敏亲和标记实验结果 |
5.5.3 探针与细胞的特异结合 |
5.5.4 HT22 细胞光敏亲和标记实验结果 |
5.6 讨论 |
第六章 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 展望 |
致谢 |
参考文献 |
作者在学期间取得的学术成果 |
(9)过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其在循环肿瘤细胞检测中的应用(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 循环肿瘤细胞检测方法 |
1.3 过氧化氢响应性荧光探针及其肿瘤诊断应用 |
1.3.1 过氧化氢响应性小分子荧光探针 |
1.3.2 过氧化氢响应性纳米荧光探针 |
1.4 本论文的研究目的、主要内容和意义 |
第二章 “增强型”过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其循环肿瘤细胞鉴定和结肠癌诊断研究 |
2.1 引言 |
2.2 实验 |
2.2.1 实验原料、仪器、设备 |
2.2.2 7 -羟基香豆素-3-甲酸乙酯的合成 |
2.2.3 4 -甲基苯硼酸频哪醇酯-香豆素-3-甲酸乙酯的合成 |
2.2.4 4 -甲基苯硼酸频哪醇酯-香豆素-3-羧酸的合成 |
2.2.5 乙二醇壳聚糖-香豆素硼酸酯接枝共聚物的合成 |
2.2.6 测试与表征 |
2.2.7 体外H2O2响应性测试 |
2.2.8 细胞培养 |
2.2.9 细胞毒性评价 |
2.2.10 细胞内H2O2响应性评价 |
2.2.11 细胞内摄行为测定 |
2.2.12 循环肿瘤细胞的模拟捕获和H2O2成像 |
2.2.13 临床中结肠癌病人CTC的富集和鉴定 |
2.2.14 荧光原位杂交技术分析 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 纳米荧光探针的合成及其表征 |
2.3.2 接枝率计算 |
2.3.3 自组装行为分析 |
2.3.4 荧光性质分析 |
2.3.5 细胞毒性和细胞内摄行为评价 |
2.3.6 细胞内H2O2响应性分析 |
2.3.7 血液中循环肿瘤细胞的模拟捕获和检测 |
2.3.8 结肠癌病人循环肿瘤细胞鉴定 |
2.4 本章小结 |
第三章 “比率型”过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其在胃肠癌病人循环肿瘤细胞检测中的应用 |
3.1 引言 |
3.2 实验 |
3.2.1 实验原料、仪器、设备 |
3.2.2 4 -甲基苯硼酸频哪醇酯-香豆素-3-羧酸琥珀酰亚胺的合成 |
3.2.3 乙二醇壳聚糖-香豆素硼酸酯-罗丹明接枝共聚物的合成及组装 |
3.2.4 测试与表征 |
3.2.5 体外H2O2响应性测试 |
3.2.6 细胞培养 |
3.2.7 细胞毒性评价 |
3.2.8 细胞内H2O2响应性评价和摄取能力评价 |
3.2.9 临床中胃肠癌病人CTC的富集和鉴定 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 纳米荧光探针的合成及表征 |
3.3.2 接枝率计算 |
3.3.3 自组装行为分析 |
3.3.4 体外H2O2响应性分析 |
3.3.5 细胞毒性评价 |
3.3.6 细胞内H2O2水平的半定量检测 |
3.3.7 细胞内H2O2荧光成像分析 |
3.3.8 胃肠癌病人的CTC鉴定 |
3.4 本章小结 |
第四章 “靶向型”过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其在胰腺癌诊断中的应用 |
4.1 引言 |
4.2 实验 |
4.2.1 实验原料、仪器、设备 |
4.2.2 萘酰亚胺-硼酸酯的合成 |
4.2.3 透明质酸-萘酰亚胺-硼酸酯接枝聚合物的合成及组装 |
4.2.4 测试与表征 |
4.2.5 体外H2O2响应性测试 |
4.2.6 细胞培养 |
4.2.7 细胞毒性评价 |
4.2.8 细胞内H2O2响应性评价和摄取能力评价 |
4.2.9 免疫印迹分析蛋白表达(Western Blot) |
4.2.10 临床中胰腺癌病人CTC的富集和鉴定 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 纳米荧光探针的合成及其表征 |
4.3.2 接枝率计算 |
4.3.3 自组装行为分析 |
4.3.4 体外H2O2响应性分析 |
4.3.5 细胞毒性评价 |
4.3.6 细胞内摄能力评价 |
4.3.7 细胞内H2O2响应性评价 |
4.3.8 细胞内H2O2荧光成像分析 |
4.3.9 胰腺癌病人循环肿瘤细胞鉴定 |
4.4 本章小结 |
第五章 全文总结及展望 |
5.1 全文总结 |
5.2 工作展望 |
参考文献 |
附录1 第二章的循环肿瘤细胞激光共聚焦附录图 |
附录2 第三章的循环肿瘤细胞激光共聚焦附录图 |
附录3 第四章的循环肿瘤细胞激光共聚焦附录图 |
附录4 氧化还原响应性自输送聚乙二醇化聚(双硒-磷酸酯)纳米凝胶药物及肿瘤治疗研究 |
F.1 引言 |
F.2 实验 |
F.2.1 实验原料、仪器、设备 |
F.2.2 2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷的合成 |
F.2.3 2-(2-(2-羟乙基)乙氧基)-4-对甲苯磺酸乙酯的合成 |
F.2.4 环状磷酸酯单体的合成 |
F.2.5 m PEG-b-PPMBS的合成 |
F.2.6 双硒化钠的合成 |
F.2.7 聚乙二醇化聚(双硒-磷酸酯)纳米凝胶的合成 |
F.2.8 测试与表征 |
F.2.9 尼罗红负载的聚乙二醇化聚(双硒-磷酸酯)纳米凝胶的合成 |
F.2.10 氧化还原响应性评价 |
F.2.11 细胞培养 |
F.2.12 细胞毒性评价 |
F.2.13 细胞摄取能力评价 |
F.2.14 细胞凋亡测试 |
F.2.15 Caspase-3 蛋白活性测试 |
F.3 结果与讨论 |
F.3.1 MBS-EEEP和 m PEG-b-PPMBS的合成及其表征 |
F.3.2 纳米凝胶的合成及其表征 |
F.3.3 纳米凝胶的氧化还原响应性表征 |
F.3.4 细胞毒性和抗肿瘤活性评 |
F.3.5 细胞摄取能力评价 |
F.3.6 纳米凝胶抗肿瘤机理研究 |
F.4 本章小结 |
F.5 参考文献 |
致谢 |
攻读博士期间发表或投寄的学术论文 |
(10)弱碱驱油用酚衍芳基烷基磺酸盐的设计合成与构效关系研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
创新点摘要 |
第1章 文献综述 |
1.1 化学驱油技术及驱油表面活性剂研究现状 |
1.1.1 三次采油技术简介 |
1.1.2 ASP三元复合驱油技术概况 |
1.1.3 驱油用表面活性剂国内外研究现状 |
1.2 适用于弱碱三元复合驱的表面活性剂研究进展 |
1.2.1 阴-非离子表面活性剂——醇(酚)聚氧烯基醚磺酸盐 |
1.2.2 α-烯基磺酸盐及其芳基取代产物 |
1.2.3 其它类型表面活性剂 |
1.3 课题研究背景及主要研究内容 |
1.3.1 课题研究背景 |
1.3.2 主要研究内容 |
第2章 系列壬基酚基烷基磺酸盐的合成与结构表征 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验试剂与仪器 |
2.2.2 合成反应装置图 |
2.2.3 实验原理及实验方法 |
2.2.4 合成反应过程监测方法 |
2.2.5 中间体及目标产物收率计算分析 |
2.2.6 中间体及目标产物的化学结构光谱表征 |
2.3 中间体烯基磺酸的合成条件优化 |
2.3.1 物料配比对烯烃磺化反应的影响 |
2.3.2 反应温度对烯烃磺化反应的影响 |
2.3.3 SO_3气体体积浓度对烯烃磺化反应的影响 |
2.3.4 碳链长度对烯烃磺化反应的影响 |
2.3.5 正交试验确定烯基磺酸的最佳合成工艺条件 |
2.4 目标产物壬基酚基烷基磺酸盐的合成条件优化 |
2.4.1 催化剂对目标产物收率的影响 |
2.4.2 加热对烯烃磺化产物组成的影响 |
2.4.3 反应温度对目标产物收率的影响 |
2.4.4 反应时间对目标产物收率的影响 |
2.4.5 芳烃/烯基磺酸投料比对目标产物收率的影响 |
2.4.6 正交试验确定烷基化反应的最佳合成工艺条件 |
2.5 系列烯基磺酸及壬基酚基烷基磺酸的合成结果分析 |
2.6 中间体及目标产物的结构表征 |
2.6.1 系列中间体及产物的红外光谱分析 |
2.6.2 系列中间体及产物紫外光谱分析 |
2.6.3 系列壬基酚基烷基磺酸盐的核磁氢谱分析 |
2.6.4 系列壬基酚基烷基磺酸盐的质谱分析 |
2.6.5 系列壬基酚基烷基磺酸盐的元素分析 |
2.7 本章小结 |
第3章 系列壬基酚基烷基磺酸盐的基本理化性能研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验试剂与仪器 |
3.2.2 实验原理及实验方法 |
3.3 系列壬基酚基烷基磺酸盐的Krafft温度 |
3.4 系列壬基酚基烷基磺酸盐的自组装行为研究 |
3.4.1 临界胶束浓度的确定—表面张力法 |
3.4.2 临界胶束浓度的确定—稳态荧光探针法 |
3.4.3 临界胶束浓度的确定—电导率法 |
3.4.4 系列壬基酚基烷基磺酸盐在水溶液中的胶束化热力学分析 |
3.5 壬基酚基烷基磺酸盐的乳化性能 |
3.5.1 系列壬基酚基烷基磺酸盐的乳化力 |
3.5.2 系列壬基酚基烷基磺酸盐的乳状液稳定性 |
3.5.3 系列壬基酚基烷基磺酸盐的微乳液相行为 |
3.6 系列壬基酚基烷基磺酸盐的泡沫性能 |
3.6.1 表面活性剂浓度对起泡体积和半衰期的影响 |
3.6.2 温度对泡沫性能的影响 |
3.6.3 矿化度对泡沫性能的影响 |
3.6.4 极性物质正丁醇浓度对泡沫性能的影响 |
3.6.5 系列壬基酚基烷基磺酸盐分子结构对泡沫性能的影响 |
3.7 系列壬基酚基烷基磺酸盐分子结构对抗盐性能的影响 |
3.8 系列壬基酚基烷基磺酸盐分子结构对润湿性能的影响 |
3.9 本章小结 |
第4章 系列壬基酚基烷基磺酸盐的界面化学性能研究 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验试剂与仪器 |
4.2.2 实验原理和操作方法 |
4.3 壬基酚基烷基磺酸盐与烷烃间的界面活性规律研究 |
4.3.1 表面活性剂分子量与最小烷烃数(nmin)的关系分布特征 |
4.3.2 壬基酚基烷基磺酸盐分子结构对动态界面张力的影响 |
4.3.3 表面活性剂浓度对平衡界面张力的影响 |
4.3.4 表面活性剂浓度对动态界面张力变化的影响 |
4.3.5 Na_2CO_3浓度对C_n-NPAS烷烃选择性的影响 |
4.3.6 Na_2CO_3浓度对最低/平衡界面张力的影响 |
4.3.7 油相烷烃种类对动态界面张力的影响 |
4.4 弱碱三元复合体系与原油间的界面活性规律 |
4.4.1 表面活性剂浓度对原油-弱碱复合体系界面张力的影响 |
4.4.2 Na_2CO_3浓度对原油-弱碱复合体系界面张力的影响 |
4.4.3 壬基酚基烷基磺酸盐分子结构对原油-弱碱复合体系界面张力的影响 |
4.4.4 系列壬基酚基烷基磺酸盐弱碱三元复合体系的界面活性图 |
4.5 壬基酚基烷基磺酸盐在石英砂/大庆油砂上的吸附规律研究 |
4.5.1 砂粒成分分析 |
4.5.2 吸附时间对静态吸附量的影响 |
4.5.3 液固比对静态吸附量的影响 |
4.5.4 表面活性剂浓度对静态吸附量的影响 |
4.5.5 电解质浓度对静态吸附量的影响 |
4.5.6 壬基酚基烷基磺酸盐分子结构对静态吸附量的影响 |
4.6 本章小结 |
第5章 系列壬基酚基烷基磺酸盐的岩心驱替实验 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 仪器与试剂 |
5.2.2 实验原理及实验方法 |
5.3 系列壬基酚基烷基磺酸钠的驱油性能 |
5.4 本章小结 |
第6章 壬基酚基烷基磺酸盐与重烷基苯磺酸盐的复配性能研究 |
6.1 引言 |
6.2 实验部分 |
6.2.1 仪器与试剂 |
6.2.2 实验原理及实验方法 |
6.3 C_(12)-NPAS/HABS复配体系自组装行为研究 |
6.4 C_(12)-NPAS/HABS复配体系对模拟油乳化力的测定 |
6.5 C_(12)-NPAS/HABS复配体系乳状液稳定性能研究 |
6.5.1 稳定乳状液体系中HABS浓度的确定 |
6.5.2 稳定乳状液体系中Na_2CO_3浓度的确定 |
6.5.3 聚合物对复配体系乳状液稳定性的影响 |
6.5.4 C_(12)-NPAS/HABS复配表面活性剂乳状液稳定性能的研究 |
6.6 C_(12)-NPAS/HABS复配体系的泡沫性能研究 |
6.7 C_(12)-NPAS/HABS复配体系的润湿性能研究 |
6.8 壬基酚基烷基磺酸钠与重烷基苯磺酸盐复配驱油性能 |
6.9 本章小结 |
第7章 结论 |
参考文献 |
攻读博士学位期间取得的研究成果 |
致谢 |
四、裂解色谱在磷酸酯阴离子表面活性剂结构鉴定中的应用(论文参考文献)
- [1]聚乙二醇联结的Gemini脂肪醇磷酸酯的制备及其皮革加脂性能[D]. 简婷. 陕西科技大学, 2021(09)
- [2]两种注射用增溶辅料的设计合成[D]. 花昌林. 江西中医药大学, 2020(05)
- [3]阴离子型支链表面活性剂的合成及其性能研究[D]. 雷照. 太原理工大学, 2020
- [4]水溶性聚合物稠油降粘剂的合成与性能[D]. 李娟. 山东大学, 2019(02)
- [5]水滑石的制备改性及其对聚氯乙烯树脂(PVC)热稳定性能的影响[D]. 张金杰. 浙江农林大学, 2019(01)
- [6]磷酸辛酯的绿色合成及性能研究[D]. 高尚. 沈阳工业大学, 2019(08)
- [7]基于N-磷酰化丝氨酸模型研究甘油磷脂的化学起源及金(Ⅰ)催化手性高炔丙胺的串级反应研究[D]. 于泳飞. 厦门大学, 2018(07)
- [8]芋螺肽contryphan-Bt的分离鉴定和相互作用蛋白研究[D]. 韩鹏刚. 国防科技大学, 2018(02)
- [9]过氧化氢响应性纳米荧光探针的构建及其在循环肿瘤细胞检测中的应用[D]. 李纯婷. 上海交通大学, 2018
- [10]弱碱驱油用酚衍芳基烷基磺酸盐的设计合成与构效关系研究[D]. 牛瑞霞. 东北石油大学, 2016(02)